チャンドラグプタ・マウリヤ（在位：紀元前322年～前297年）
チャンドラグプタ・マウリヤは、師カウティリヤ（通称チャーナキヤ）の助力を得て、紀元前322年にナンダ朝最後の王ダナナンダを打倒し、マガダ国にマウリヤ帝国の基礎を築きました。帝国拡大の過程で、彼は紀元前305年頃にセレウコス朝のギリシャ系君主セレウコス・ニカトルと対立しました。
その後、セレウコスは使節メガステネスをチャンドラグプタの宮廷に派遣しました。メガステネスはパータリプトラ滞在中に『インディカ』を著し、当時のインドの様子を後世に伝えました。なお、チャンドラグプタはギリシャ側の記録では「サンドロコットス」の名でも知られています。彼はサウラーシュートラ、マールワー、アヴァンティーなどを併合し、さらに南インドの一部地域まで版図に組み込みました。
プルタルコスの記述によれば、チャンドラグプタは60万の大軍を率いてインド全土を支配したといわれています。晩年、彼はジャイナ教の聖者バドラバーフに従って出家し、現在のカルナータカ州シュラヴァナベラゴラへ向かいました。チャンドラギリ山に隠棲の場を定め、厳しい断食修行の末、紀元前297年に生涯を閉じたと伝えられています。
ビンドゥサーラ（在位：紀元前297年～前273年）
紀元前297年、チャンドラグプタの後を継いでビンドゥサーラが即位しました。ギリシャの文献では彼は「アミトロカテス」と呼ばれています。治世中、タキシラでは二度の反乱が発生し、最初の反乱は王子アショーカが、二度目の反乱は王子スシーマがそれぞれ鎮圧しました。また、ビンドゥサーラはアージーヴィカ教団を保護した初めてのマウリヤ朝の君主としても知られています。彼は紀元前273年に亡くなりました。
アショーカ王（在位：紀元前269年～前232年）
アショーカは紀元前273年に王位を継承しましたが、約4年間の継承争いに巻き込まれたため、正式な戴冠式は紀元前269年に行われました。
戴冠8年目にあたる紀元前261年、アショーカはカリンガ国へ侵攻しました。カリンガ戦争で引き起こされた甚大な犠牲と破壊を目の当たりにした彼は、以後「武力による征服」を捨て、「法による征服（ダンマ・ビジャヤ）」を掲げるようになり、仏僧アップグプタのもとで仏教に帰依しました。
帰依後、アショーカは仏教の普及に力を注ぎました。息子マヘンドラと娘サンガミッターをスリランカへ派遣して布教させたほか、仏教巡礼地を訪れる「ダンマ・ヤートラー（法の巡礼）」を奨励しました。また、戴冠13年には「ダンマ・マハーマートラ（正法の監督官）」を任命し、法の実践と民衆の教化に尽力しました。
アショーカの勅令はブラーフミー文字、ギリシャ文字、カローシュティー文字で刻まれており、その内容は主に当時の民衆の言語（プラークリット）で記されています。
マウリヤ朝の行政制度
メガステネスは『インディカ』の中で都市行政について詳しく記録しています。それによれば、首都の行政は計30人の委員によって担われ、6つの委員会（各5人）に分かれて業務を行っていました。
帝国は複数の州に分けられ、各州は王子（クマーラ）や総督によって統治されました。司法面では、民事裁判所は「ダルマスティーヤ」、刑事裁判所は「カンタカ・ソーダナ」と呼ばれました。また、情報収集のための密偵は「グーダ・プルシャ」と呼ばれ、都市には商業取引を管理する委員会と一般行政を担当する委員会が設置されていました。このほか、道路建設を担当する専門の役人も存在しました。
マウリヤ朝の主要な州と首都
| 州 | 首都 |
| ウッタラーパタ（北道） | タキシラ |
| ダクシナーパタ（南道） | スヴァルナギリ |
| アヴァンティー | ウッジャイン |
| プラーチー（東方） | パータリプトラ |
| カリンガ | トーサリー |